Con solo 20 años, el suplemento literario de La Nación, que dirigía Eduardo Mallea, publicó su poema “Elegía del clavel”. A los 21, su poemario Del ímpetu dichoso ganó el Primer Premio Municipal de Literatura con Manuel Mujica Lainez y Silvina Bullrich.

Discípulo del poeta nacionalista católico Leopoldo Marechal, Castiñeira de Dios integró el núcleo fundador del justicialismo. En el periodo 1944-1955, estuvo entre los primeros hombres que integraron la junta pro-candidatura del entonces coronel Juan Domingo Perón. Trabajó junto a Eva Perón y creó la Peña de Eva Perón que ella presidía. Después del golpe de Estado en Argentina de 1955 fue designado por Perón miembro del Comando Táctico en la Resistencia. Ocupó varios cargos nacionales: secretario de Cultura, secretario de Estado en Prensa y Difusión de la Presidencia, director nacional del Libro y secretario de Estado de Ética Pública. Fue director general de Cultura del Ministerio de Educación, presidente de la Comisión Nacional de Cultura y presidente del Instituto Nacional Sanmartiniano, cargos de los que fue expulsado tras el golpe de 1955. Fue presidente de la Comisión para la Educación, la Ciencia y la Cultura y vicepresidente de la Comisión Nacional Argentina ante la UNESCO, presidente de la Sociedad Argentina de Escritores (SADE) y miembro honorario de la Academia Argentina de Letras.

Castiñeira de Dios asumió la dirección de la Biblioteca Nacional en 1989 tras la llegada de Carlos Menem al poder. Durante su gestión, enfrentó desafíos críticos en la antigua sede de la calle México y tuvo un papel relevante en la transición hacia la nueva infraestructura y la mudanza al actual edificio. Presentó su renuncia al cargo en febrero de 1991.

Considerado uno de los poetas más representativos de la Generación del 40, publicó una veintena de libros entre los que se cuentan: Campo Sur (1952), Las Antorchas (1954), El Santito Ceferino Namuncurá (1968 con prólogo del cardenal Jorge M. Bergoglio), Poesía Política, aquí y ahora (1982), Memorial de los días (1990) y De las cosas que pasaron cuando nació Nuestro Señor Jesucristo (1992 con prólogo del cardenal Antonio Quarracino). El 2009 la Universidad Nacional de Lanús publicó su Obra 1938- 2008.

Según el cardenal primado Antonio Quarracino, fue “la voz más alta de la actual poesía católica argentina”.